2.2.1.3、碳酸鈉焙燒 將陽(yáng)極泥與碳酸鈉(有時(shí)加入氫氧化鈉或硝酸鈉)的混合物制粒,在空氣中于大約400℃加熱,使硒和碲轉(zhuǎn)變?yōu)樗苄缘幕衔。同時(shí)也被氧化的銅以及大部分碲可用稀硫酸溶解。所得溶液中還含有一定量的呈硫酸鹽狀態(tài)的銀。 2.2.2、硫酸化處理 將干燥的陽(yáng)極泥與濃硫酸混合,先加熱到300℃,然后加熱到400~500℃,導(dǎo)致硫酸化和氧化。大部分硒以二氧化硒的形式升華。大部分銅、銀和鎳可用熱水溶解,而所生成的氧化碲并未溶解,仍留在殘?jiān)鼉?nèi)。 2.2.3、濕法冶金處理 銅陽(yáng)極泥可溶解在氧化酸內(nèi)。用HCl-Cl2處理,獲得的殘?jiān)鼉?nèi)含氯化銀、二氧化硅和氯化鉛。金、鉑、硒和碲必須從溶液內(nèi)回收,而其它伴生元素則通過處理廢水時(shí)除去。 銅陽(yáng)極泥無(wú)論在除銅后或采取任何一種方法進(jìn)行焙燒后,均在高壓下進(jìn)行壓煮,溶出有效成分。壓煮溫度以160和180℃為宜。如采用10%~40%的氫氧化鈉溶液,此時(shí)硒和碲進(jìn)入溶液,而銀和大部分銅保持未溶解狀態(tài)。假如在空氣存在下采用稀硫酸,則硒、碲、銀和銅溶解。但硒和碲的氧化態(tài)超過4價(jià)時(shí)則出現(xiàn)問題。因6價(jià)硒酸鹽和碲酸鹽不容易還原為元素態(tài)。和其它方法比,壓煮法在經(jīng)濟(jì)上的有利之處主要在于,提高了分離的清晰度,并縮短了反應(yīng)時(shí)間。 2.2.4、灰吹爐處理 如預(yù)處理陽(yáng)極泥只含中等數(shù)量的銅、硒、碲和砷,則銀、金等貴金屬可用灰吹法加以回收。但是,在處理低品位和高品位物料時(shí),則要在各自的灰吹爐內(nèi)進(jìn)行兩段過程。 2.2.5、在金銀爐(Doré Furnace)內(nèi)處理 采用多爾(Doré)法時(shí),須使預(yù)處理的陽(yáng)極泥(即除銅的陽(yáng)極泥)長(zhǎng)時(shí)間處于熔融狀態(tài),以便造渣并將物料氧化。除粗銀部分外,通常會(huì)產(chǎn)生三種不同類型的熔渣,并被分別除去。同時(shí)還獲得煙道灰。 加入碳酸鈉、石灰、玻璃片(碎玻璃)與硅砂,以形成能捕集大部分鐵、砷、銻、鉛、鎳和錫的硅酸鹽爐渣。如果原始物料中硒和碲的含量很高,則在硅酸鹽爐渣和熔融金屬之間形成硒冰銅(selemium matte)中間層,硒冰銅主要由銅與銀的硒化物與碲化物構(gòu)成。除去硅酸鹽渣層后,向硒冰銅內(nèi)吹入空氣,并用碳酸鈉及硝酸鈉進(jìn)行處理。用此法生產(chǎn)的熔渣內(nèi)含有亞硒酸鈉、硒酸鈉、亞碲酸鈉、碲酸鈉,銀含量只有大約1%。將熔渣放出,使熔融金屬與另外的硝酸鈉反應(yīng),除去剩余的銅、鉛、硒和碲。所獲得的多爾銀(含金銀錠)中貴金屬含量為99.0%至99.5%,送去電解精煉,即得到精制白銀。精制白銀內(nèi)的主要雜質(zhì)是銅,但也含一定數(shù)量的鉛、鉍、硒和碲(取決于初始物料)。多爾爐通常順其爐長(zhǎng)燃油,與德國(guó)固定爐膛式爐和英國(guó)傾動(dòng)(爐膛)式灰吹爐相似。爐膛的大小在3米2到6米2之間,按每批次處理量為100~200公斤計(jì),陽(yáng)極泥的裝料量為8~15噸。反應(yīng)時(shí)間為3~6天或更長(zhǎng)。廢氣通過除塵室、冷卻塔、洗滌塔與靜電氣除塵裝置排出。
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